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Acylation

Acylation

Tu devrais maintenant connaître certains des modes de réaction des acides carboxyliques (voir réactions des acides carboxyliques pour plus d'informations). En fait, ils réagissent facilement comme des acides typiques - ils neutralisent les bases et forment des sels avec les métaux ou l'ammoniac.

Cependant, les acides carboxyliques ne participent pas vraiment à de nombreuses autres réactions. Cela est dû au fait qu'ils contiennent le groupe fonctionnel hydroxyle, \( -OH \). Ce groupe particulier, \( -OH \), est un très mauvais groupe partant. Il n'est pas stable seul et préfère faire partie d'une autre molécule, comme un acide carboxylique. Néanmoins, les proches cousins des acides carboxyliques, appelés dérivés d'acides, réagissent beaucoup plus facilement avec diverses substances, y compris dans les réactions d'acylation.

  • Ce résumé de cours porte sur les réactions d'acylation en chimie organique.
  • Nous définirons l'acylation avant de nous intéresser aux dérivés de l'acide.
  • Nous verrons ensuite les différentes réactions d'acylation par addition-élimination nucléophile, y compris leurs produits et leurs mécanismes.
  • Nous explorerons également l'acylation de Friedel-Crafts et l'acylation du toluène.
  • Enfin, nous examinerons le taux d'acylation et les utilisations de l'acylation.

Acylation : définition

Une réaction d'acylation est une réaction qui consiste à ajouter un groupe acyle à une autre molécule.

Dans les réactions d'acylation, nous introduisons le groupe acyle, \( -RCO- \) , à une autre molécule. Le groupe acyle provient d'une molécule appelée agent d'acylation. Les agents d'acylation les plus courants sont les chlorures d'acyle et les anhydrides d'acide. Les chlorures d'acyle et les anhydrides d'acide sont tous deux des exemples de dérivés d'acide.

Les dérivés d'acide sont des molécules qui proviennent d'acides carboxyliques. Ils contiennent tous le groupe acyle, \( -RCO- \) , et ont la structure générale \( RCOZ \) .

Si tu prends un acide carboxylique et que tu échanges le groupe hydroxyle \( (-OH) \) contre un atome de chlore, tu obtiens un chlorure d'acyle. Ils ont la structure générale \( RCOCl \) . Leur groupe Z est un atome de chlore.

D'autre part, si tu prends deux acides carboxyliques et que tu les réunis en utilisant un atome d'oxygène de l'un de leurs groupes hydroxyle (en libérant de l'eau au cours du processus), tu obtiens un anhydride d'acide. Ils ont la structure générale \( RCOOCOR' \) .

On peut penser que les anhydrides d'acide ont deux groupes fonctionnels acyle, mais pour les besoins de ces réactions, il est beaucoup plus facile de considérer le groupe \( -OCOR' \) comme leur groupe \( Z \) .

Acylation dérivé d'acide structure générale StudySmarterFig.1- La structure générale des dérivés d'acide.

Pour tes examens, tu ne dois connaître que les réactions d'acylation avec un anhydride symétrique - celui qui est fait à partir de deux molécules du même acide carboxylique. Cela signifie que leurs deux groupes R, R et R', sont identiques. On peut représenter la molécule par \( (RCO)_2O \) .

Consulte la rubrique Dérivés de l'acide pour en savoir plus sur les chlorures d'acyle et les anhydrides d'acide.

Dans cette explication, nous allons nous concentrer sur la façon dont les dérivés d'acide réagissent dans deux types différents de réactions d'acylation :

  • Les réactions d'addition-élimination nucléophile avec l'eau, les alcools, l'ammoniac et les amines primaires.
  • L'acylation de Friedel-Crafts du benzène, qui est une réaction de substitution électrophile.

Réaction d'acylation

Pour commencer, concentrons-nous sur l'acylation par addition-élimination nucléophile. Ces réactions impliquent des dérivés d'acides et un nucléophile spécifique : soit de l'eau, un alcool primaire, de l'ammoniac ou une amine primaire.

Les dérivés d'acides sont des molécules polaires. Ils contiennent un atome d'oxygène partiellement chargé négativement et un atome de carbone partiellement chargé positivement :

Acylation dérivé d'acide polarité RCOZ StudySmarterFig.2polarité des dérivés d'acide.

Cela signifie que les dérivés d'acide peuvent être attaqués par des nucléophiles.

Un nucléophile est un donneur de paires d'électrons, contenant une paire d'électrons solitaires et une charge négative ou partiellement négative.

Les nucléophiles courants sont l'eau, les alcools, l'ammoniac et les amines primaires. En tant que nucléophiles, ils sont attirés par les zones de déficit en électrons. Dans ce cas, ils sont attirés par l'atome de carbone partiellement chargé positivement du dérivé de l'acide, et ils réagissent dans une réaction d'addition-élimination nucléophile d'acylation. Cette réaction a un mécanisme en deux étapes :

  • Dans la première étape, le nucléophile s'ajoute au dérivé d'acide pour former un intermédiaire.
  • Dans la deuxième étape, le groupe Z est éliminé de la molécule intermédiaire.

Globalement, un des atomes d'hydrogène du nucléophile est échangé contre les groupes acyles du dérivé de l'acide.

Voyons maintenant des exemples de réactions d'addition-élimination nucléophiles avec chacun de ces nucléophiles. Nous verrons comment ils réagissent avec les chlorures d'acyle et les anhydrides d'acide et nous apprendrons le mécanisme et les produits de chaque réaction.

Acylation de l'eau

La première série de réactions que nous allons examiner fait intervenir l'eau comme nucléophile.

Acylation de l'eau : mécanisme

Pour commencer, examinons la réaction entre un chlorure d'acyle et l'eau. Il s'agit probablement de la plus simple des réactions d'acylation par addition-élimination nucléophile et elle te montre le mécanisme général de la réaction. Elle produit un acide carboxylique \( (RCOOH) \) et de l'acide chlorhydrique \( (HCl) \) .

Acylation chlorure d'acyle eau StudySmarterFig.3- Le mécanisme de l'acylation par addition-élimination nucléophile de l'eau a l'aide d'un chlorure d'acyle.

Voici l'équation globale :

$$ RCOCl + H_2O \rightarrow RCOOH + HCl $$

Acylation de l'eau avec des anhydrides d'acide

Les anhydrides d'acide sont produits par une réaction d'élimination entre deux acides carboxyliques. La réaction d'un anhydride d'acide avec l'eau dans une réaction d'addition-élimination nucléophile est simplement l'inverse - elle réforme les deux molécules d'acide carboxylique.

Voici l'équation générale :

$$ (RCO)_2O + H_2O \rightarrow 2RCOOH $$

Par exemple, la réaction de l'anhydride éthanoïque avec l'eau produit deux molécules d'acide éthanoïque.

Acylation Anhydride éthanoïque et eau StudySmarterFig.4- La réaction d'acylation entre l'anhydride éthanoïque et l'eau.

Encore une fois, voici l'équation :

$$ (CH_3CO)_2O + H_2O \rightarrow 2CH_3COOH $$

La plupart des commissions d'examen n'exigent pas que tu connaisses le mécanisme de cette réaction, mais assure-toi de consulter le tien - tu ne veux pas te faire prendre !

Acylation de l'alcool

La réaction d'acylation entre des dérivés d'acides et un alcool primaire est très similaire à leur réaction avec l'eau. Lorsque tu dessines ton mécanisme, il suffit de remplacer l'un des atomes d'hydrogène de la molécule d'eau par un groupe alkyle. Cette réaction se produit également avec le phénol.

Acylation d'alcools primaires avec des chlorures d'acyle

La réaction d'un alcool primaire avec un chlorure d'acyle produit un ester \( (RCOOR') \) et de l'acide chlorhydrique \( (HCl) \) . Voici l'équation :

$$RCOCl + R'OH \rightarrow RCOOR' + HCl $$

Prenons l'exemple du chlorure d'éthanoyle et du méthanol. La réaction produit de l'acide chlorhydrique et de l'éthanoate de méthyle \( (CH_3COOCH_3) \) .

Acylation Mécanisme de l'acylation du chlorure d'éthanoyle dans le méthanol StudySmarterFig.5- Mécanisme de l'acylation par addition élimination nucléophile du méthanol à l'aide du chlorure d'éthanoyle.

Remarque : lors de la dénomination de ces esters, la première partie du nom provient du dérivé acide , tandis que la seconde partie provient du nucléophile alcoolique.

Acylation d'alcools primaires avec des anhydrides d'acide

La réaction des anhydrides d'acide avec un alcool primaire produit un ester et un acide carboxylique :

$$ (RCO)_2O + R'OH \rightarrow RCOOR' + RCOOH $$

Par exemple, lorsque nous faisons réagir l'anhydride éthanoïque avec le méthanol, nous obtenons également de l'éthanoate de méthyle. Cependant, le second produit est un acide carboxylique basé sur l'anhydride d'acide. On obtient ici l'acide éthanoïque \( (CH_3COOH) \) :

$$ (CH_3CO)_2O + CH_3OH \rightarrow CH_3COOCH_3 + CH_3COOH $$

Acylation Acylation de l'anhydride éthanoïque Acylation du méthanol StudySmarterFig.6- La réaction entre le méthanol et l'anhydride éthanoïque.

Acylation de l'ammoniac

La réaction de dérivés d'acides avec l'ammoniac produit un amide et un sel d'ammonium. Cette réaction utilise le même mécanisme que les deux réactions ci-dessus, mais il y a une étape supplémentaire impliquant une molécule supplémentaire d'ammoniac.

Acylation de l'ammoniac avec des chlorures d'acyle

La réaction de l'ammoniac avec un chlorure d'acyle produit un amide et de l'acide chlorhydrique. Cependant, l'acide chlorhydrique réagit ensuite avec une molécule supplémentaire d'ammoniac pour produire du chlorure d'ammonium \( (NH_4Cl) \) :

$$ RCOCl + 2NH_3 \rightarrow RCONH_2 + NH_4Cl $$

Regarde la réaction entre le chlorure d'éthanoyle et l'ammoniac. La réaction initiale produit de l'éthanamide \( (CH_3CONH_2) \) et de l'acide chlorhydrique ; l'acide chlorhydrique réagit ensuite avec une autre molécule d'ammoniac pour produire du chlorure d'ammonium.

Acylation Mécanisme d'acylation chlorure d'acyle ammoniacal StudySmarterFig.7- Mécanisme de l'acylation par addition-élimination nucléophile de l'ammoniac a l'aide d'un chlorure d'acyle.

La réaction globale se déroule entre le chlorure d'éthanoyle et deux molécules d'ammoniac, produisant de l'éthanamide et du chlorure d'ammonium.

L'autre produit de cette réaction est ce que l'on appelle un amide. Un amide est une molécule organique qui contient le groupe amine \( (NH_2) \) à côté du groupe carbonyle \( (C=O) \) .

Les amides font l'objet d'un article spécifique (consulte la rubrique Amide pour en savoir plus). Nous te recommandons de le consulter si tu ne sais pas comment nommer les amides, car cela rendra les prochaines réactions beaucoup plus faciles à comprendre !

Acylation de l'ammoniac avec des anhydrides d'acide

Si l'on fait réagir un anhydride d'acide avec un excès d'ammoniac, on obtient à nouveau un amide. La réaction initiale produit également un acide carboxylique. Cependant, une deuxième molécule d'ammoniac réagit avec l'acide carboxylique pour produire un sel d'ammonium.

Voici l'équation :

$$ (RCO)_2O + 2NH_3 \rightarrow RCONH_2 + RCOONH_4 $$

Par exemple, la réaction entre l'anhydride éthanoïque et l'ammoniac produit de l'éthanamide \( (CH_3CONH_2) \) et de l'éthanoate d'ammonium \( (CH_3COONH_4 ) \) :

$$ (CH_3CO)_2O + 2NH_3 \rightarrow CH_3CONH_2 + CH_3COONH_4 $$

Acylation ammoniaque anhydride éthanoïque StudySmarterFig.8- La réaction entre l'anhydride éthanoïque et l'ammoniac.

N-acylation des amines primaires

Beaucoup d'informations nouvelles t'ont été données, mais il nous reste à examiner un autre type de réaction d'acylation par addition-élimination nucléophile : la réaction de dérivés d'acides avec des amines primaires. Cette réaction est très similaire à leurs réactions avec l'ammoniac - lorsque tu dessines le mécanisme, il suffit de remplacer l'un des atomes d'hydrogène de l'ammoniac par un groupement \( R \).

La réaction produit un amide N-substitué et un sel d'ammonium différent.

Acylation d'amines primaires avec des chlorures d'acyle

Si tu fais réagir un chlorure d'acyle avec une amine primaire, tu obtiens un amide N-substitué et un sel d'ammonium :

$$ RCOCl + 2 NH_2R' \rightarrow RCONHR' + R'NH_3Cl $$

La réaction du chlorure de propanoyle \( (CH_3CH_2COCl) \) avec la méthylamine \( (NH_2CH_3) \) donne le N-méthylpropanamide \( (CH_3CH_2CONHCH_3) \) et le chlorure de méthylammonium \( (CH_3NH_3Cl) \) :

$$CH_3CH_2COCl + 2NH_2CH_3 \rightarrow CH_3CH_2CONHCH_3 + CH_3NH_3Cl $$

Il y a beaucoup de groupes \( R \) et de chaînes de carbone différents impliqués dans cette réaction, et nous les avons donc mis en évidence dans le diagramme ci-dessous pour t'aider à comprendre un peu mieux le processus.

Acylation chlorure de propanoyle réaction méthylamine StudySmarterFig.9- La réaction entre le chlorure de propanoyle et la méthylamine. Les groupes R sont mis en évidence, afin que tu puisses mieux comprendre la réaction.

Acylation d'amines primaires avec des anhydrides d'acide

Si tu fais réagir un anhydride d'acide avec une amine primaire, tu obtiens un amide N-substitué et un sel d'ammonium différent :

$$ (RCO)_2O + 2NH_2R' \rightarrow RCONHR' + R'NH_3OCOR$$

La réaction de l'anhydride propanoïque \( ((CH_3CH_2CO)_2O) \) avec la méthylamine produit également du N-méthylpropanamide. La réaction initiale produit également un acide carboxylique basé sur le dérivé de l'acide. Comme nous avons commencé par l'anhydride propanoïque, nous produisons de l'acide propanoïque. Celui-ci réagit ensuite avec une autre molécule de méthylamine pour produire un autre sel d'ammonium. Ici, nous produisons du propanoate de méthylammonium \( (CH_3NH_3OCOCH_2CH_3) \) :

$$ (CH_3CH_2CO)_2O + 2NH_2CH_3 \rightarrow CH_3CH_2CONHCH_3 + CH_3NH_3OCOCH_2CH_3 $$

Acylation anhydride propanoïque réaction méthylamine StudySmarterFig.10- La réaction entre l'anhydride propanoïque et la méthylamine. Les groupes R sont mis en évidence.

Comparaison des réactions d'acylation d'addition-élimination nucléophile

Ouf - tu as réussi !

Le tableau suivant devrait t'aider à consolider tes nouvelles connaissances sur les réactions d'acylation par addition-élimination nucléophile. Choisis simplement un dérivé d'acide et un nucléophile, et lis le tableau pour trouver tes produits.

Nucléophile

Chlorure d'acyle

Anhydride d'acide

Produits conditionsProduitsconditions
Eau

Acide carboxylique acide chlorhydrique

Température ambianteAcide carboxylique

Chaleur

Alcool primaire (y compris le phénol)

Ester

acide chlorhydrique

Ester

acide carboxylique

Ammoniac

Amide

chlorure d'ammonium

Amide

sel d'ammonium

Amine primaire

Amide N-substitué

Sel d'ammonium

Amide N-substitué

Sel d'ammonium

Il peut être difficile de se souvenir de toutes les réactions d'addition-élimination nucléophiles. Cependant, elles suivent toutes des mécanismes similaires. Au lieu d'essayer de te souvenir de chaque réaction individuellement, apprends à appliquer quelques exemples à une variété de combinaisons différentes de réactifs.

Facteurs affectant l'acylation

Certaines réactions d'acylation par addition-élimination nucléophile se produisent beaucoup plus rapidement que d'autres. Cela est dû à de nombreux facteurs différents.

  • La charge partielle de l'atome de carbone.
  • Le groupe Z du dérivé de l'acide.
  • La force du nucléophile impliqué.

Charge partielle

Comme nous l'avons vu plus haut, l'atome de carbone du dérivé de l'acide qui est relié à l'atome d'oxygène et au groupe Z est partiellement chargé négativement. L'intensité de cette charge partielle varie en fonction du degré d'électronégativité du groupement Z. Un groupe Z plus électronégatif attirera plus fortement la paire d'électrons partagée vers lui, augmentant ainsi la charge positive partielle de l'atome de carbone.

Imagine une lutte à la corde entre toi et ton ami. Un morceau de tissu noué au milieu de la corde représente la paire d'électrons partagée impliquée dans la liaison covalente entre vous deux. Si tu es beaucoup plus fort que ton ami, tu seras capable de tirer la corde et le tissu vers toi. Tu as attiré les électrons vers toi. On peut dire que tu es plus électronégatif que ton ami. Ton ami est donc déficitaire en électrons et donc partiellement chargé positivement. Un atome de carbone avec une charge plus élevée sera attaqué par les nucléophiles beaucoup plus facilement, car les nucléophiles sont chargés négativement ou partiellement négativement.

Capacité de départ du groupe Z

Certains groupes Z sont de meilleurs groupes de départ que d'autres. Cela augmente leur réactivité. Nous n'essaierons pas d'en expliquer les raisons ici, mais cela implique des choses comme l'électronégativité, la taille et la résonance.

Toutefois, tu dois savoir que les ions chlorure sont un bien meilleur groupe partant que les ions carboxylate, de sorte que les chlorures d'acyle sont plus réactifs que les anhydrides d'acide. Ainsi, toutes les réactions d'addition-élimination nucléophiles impliquant des chlorures d'acyle ont lieu à température ambiante et sont extrêmement exothermiques, alors que celles impliquant des anhydrides d'acide doivent être chauffées doucement.

Force du nucléophile

Les nucléophiles plus forts attaqueront plus facilement l'atome de carbone partiellement chargé du dérivé acide que les nucléophiles plus faibles. Là encore, cela est dû à des facteurs que nous n'allons pas essayer d'expliquer maintenant, mais qui incluent la charge et la basicité.

Nous avons exploré les réactions entre les dérivés d'acides et quatre nucléophiles différents. Ces nucléophiles ont tous une force différente. Leurs forces relatives sont indiquées ci-dessous :

amine primaire > ammoniac > alcool primaire > eau

Les réactions d'acylation impliquant une amine primaire se produisent donc beaucoup plus rapidement que celles impliquant de l'eau.

Acylation de Friedel-Crafts

Tu te souviens que nous avons dit qu'il y avait deux types de réactions d'acylation ? La seconde est connue sous le nom d'acylation de Friedel-Crafts. Elle est utilisée pour ajouter le groupe acyle à des molécules aromatiques telles que le benzène.

La réaction qui consiste à remplacer un ou plusieurs atomes d'hydrogène d'un composé organique, comme le benzène, par un groupe acyle. On appelle cette réaction l'acylation.

Cette acylation a été mise au point par le chimiste organique français Charles Friedel et le chimiste américain James Mason krafts en 1877. Pour cette raison, cette réaction est appelée acylation de Friedel-Crafts.

Comme dans les réactions d'acylation par nucléophile, l'acylation de Friedel-Crafts fait intervenir des dérivés d'acide. Mais cette réaction diffère, car elle utilise un mécanisme de substitution électrophile. Elle utilise également un catalyseur, le chlorure d'aluminium (III) \( (AlCH_3 )\).

La réaction globale comporte plusieurs étapes :

  • Le dérivé acide réagit avec le catalyseur pour former un électrophile.
  • L'électrophile est attiré par le cycle d'électrons délocalisés de la molécule aromatique.
  • L'électrophile se lie à la molécule aromatique, ce qui entraîne la rupture d'une des liaisons hydrogène de la molécule aromatique.
  • L'ion hydrogène libéré est utilisé pour régénérer le catalyseur.
  • Globalement, on remplace l'électrophile par un atome d'hydrogène.

Les produits dépendent du dérivé d'acide utilisé. Nous produisons toujours une cétone aromatique de structure \( C_6H_5COR \) ; nous nommons ces molécules en utilisant le préfixe \( phényl- \) .

Nous produisons également la molécule \( HZ \), où \( Z \) est le groupe \( Z \) du dérivé de l'acide. Cela signifie que si notre dérivé d'acide est un chlorure d'acyle, nous produisons aussi de l'acide chlorhydrique \( (HCl) \) . En revanche, si notre dérivé acide est un anhydride d'acide, nous produisons ainsi un acide carboxylique \( (RCOOH) \).

Acylation Acylation de Friedel-Crafts StudySmarterFig.11 - Acylation de Friedel-Crafts du benzène.

Par exemple, si tu fais réagir le benzène avec le chlorure d'éthanoyle \( (CH_3COCl) \) en présence d'un catalyseur de chlorure d'aluminium (III), tu produis de la phényléthanone \( (C_6H_5COCH_3) \) et de l'acide chlorhydrique. Si tu fais réagir le benzène avec l'anhydride éthanoïque \( (CH_3CO)_2O) \) , tu obtiens également de la phényléthanone, mais au lieu de l'acide chlorhydrique, tu obtiens de l'acide éthanoïque \( (CH_3COOH) \).

$$C_6H_6 + CH_3COCl \rightarrow C_6H_5COCH_3 + HCl $$

$$ C_6H_6 + (CH_3CO)_2O \rightarrow C_6H_5COCH_3 + CH_3COOH $$

Rends-toi sur la page Réactions du benzène pour en savoir plus sur l'acylation de Friedel-Crafts. Si tu veux connaître le mécanisme de cette réaction, tu le trouveras dans l'article Substitution électrophile du benzène.

Acylation du toluène

Effet d'orientation

Dans la molécule de toluène, le groupe méthyle est considéré comme un substituant, ce qui influence l'entrée de l'autre groupe.

Le groupe méthyle est un groupe donneur d'électrons. Par suite, il augmente la densité électronique dans la région du benzène par hyperconjugaison.

Acylation toluène StudySmarterFig.12- Toluène.

Le groupe méthyle augmente la densité électronique en positions ortho et para dans la molécule de toluène.

Acylation  la densité électronique en positions ortho et para StudySmarterFig.13- la densité électronique en positions ortho et para dans la molécule de toluène.

Les positions ortho et para deviennent riches électroniquement en raison de la présence du groupe méthyle. Pour cette raison, le groupe méthyle est dit groupe directeur ortho para.

Ce groupe est également connu sous le nom de groupe activateur du cycle benzénique.

Réaction du toluène avec le chlorure d'éthanoyle

Le toluène est traité avec un chlorure d'acyle comme le chlorure d'éthanoyle en présence de chlorure d'aluminium anhydre.

Acylation acylation du toluène StudySmarterFig.14- Acylation du toluène

Le \( CH_3COCl \) produit l'éthanol-cation \( CCH_3CO^+ \) qui attaque le cycle benzénique.

En même temps, les atomes d'hydrogène du cycle benzénique partent en tant qu'électrophile \( H^+ \) .

Produits

Cette réaction est appelée réaction de substitution électrophile lorsque l'électrophile attaque le cycle benzénique.

Généralement, le groupe méthyle du toluène dirige les nouveaux groupes vers les positions \( 2 \) et \( 4 \) (en supposant que le groupe méthyle soit en position :

  • Si l’électrophile attaque la position ortho, alors le produit obtenu est 2-méthylphényléthanone.
  • Si l'électrophile attaque la position para, alors le produit obtenu est 4-méthylphényléthanone.

En raison de l'encombrement stérique en position ortho, le produit para (4-méthylphényléthanone) est le produit majoritaire.

Utilisations de l'acylation

Nous allons maintenant examiner certaines des utilisations de l'acylation.

Tout d'abord, tu remarqueras que la réaction de chlorures d'acyle ou d'anhydrides d'acide avec un alcool produit un ester. Nous pouvons également fabriquer des esters en faisant réagir un acide carboxylique avec un alcool dans une réaction d'estérification. Cette réaction est réversible, alors que l'acylation essaie d'aller jusqu'au bout. C'est pourquoi l'acylation est souvent préférée à l'estérification, car elle donne un meilleur rendement. Cependant, le choix des dérivés de l'acide est important. Nous avons tendance à utiliser un anhydride d'acide plutôt qu'un chlorure d'acyle pour fabriquer des esters pour les raisons suivantes :

  • C'est moins cher.
  • C'est une réaction plus lente et mieux contrôlée.
  • Elle ne produit pas d'acide chlorhydrique, qui est un gaz corrosif.

Les esters sont des éléments importants de nombreux parfums et cosmétiques, grâce à leurs odeurs fruitées.

De même, l'acylation de l'ammoniac ou des amines primaires produit des amides. Ces derniers constituent des étapes utiles dans la préparation de nombreux produits pharmaceutiques.

Pour en savoir plus sur les esters et les amides, consulte leurs explications respectives, Esters et Amides.

Exemples : acylation

Un autre exemple d'une importante réaction d'acylation est la production d'aspirine. L'aspirine est fabriquée en faisant réagir un composé connu sous le nom d'acide 2-hydroxybenzoïque, d'acide 2-hydroxybenzènecarboxylique ou simplement d'acide salicylique, avec l'anhydride éthanoïque. Le -hydroxy- dans le nom de l'acide 2-hydroxybenzoïque indique que cette molécule contient un groupe hydroxyle \( (-OH) \) . L'acide 2-hydroxybenzoïque est donc un alcool primaire. Sa réaction d'acylation avec l'anhydride éthanoïque produit de l'aspirine - un ester - et de l'acide éthanoïque.

Acylation structure squelettique de l'aspirine StudySmarterFig.15- La structure squelettique de l'aspirine1.

L'aspirine est scientifiquement connue sous le nom d'acide 2-acétyloxybenzoïque, mais elle est également appelée acide acétylsalicylique, ou ASA. La partie salicylique de son nom te donne un indice sur ses origines - les saules. Les saules sont des arbres de la famille des Salicaceae. La mastication de l'écorce de saule est une source connue de soulagement de la douleur depuis des siècles. En fait, des médicaments à base de saule et d'autres plantes riches en salicylates sont même mentionnés dans le papyrus Ebers de l'Égypte ancienne !

Tu pourrais synthétiser et purifier l'aspirine en classe. Cela implique différentes étapes de chauffage, de refroidissement et de filtrage, le tout dans le but d'obtenir un produit pur. Tu peux ensuite calculer ton pourcentage de rendement. Il est difficile d'obtenir un rendement de 100 % à une si petite échelle dans un laboratoire. Peux-tu penser à des raisons possibles ?

Acylation - Points clés

  • Les réactions d'acylation consistent à ajouter le groupe acyle \( (-RCO-) \) à une autre molécule.
  • Les réactions d'acylation impliquent généralement des dérivés d'acide.
  • Les dérivés d'acides sont des molécules dérivées d'acides carboxyliques.
  • Ils contiennent tous un groupe acyle et ont la formule générale \( RCOZ \) .
  • Les chlorures d'acyle ont la structure générale \(RCOCl \). Les anhydrides d'acide ont la structure générale \( RCOOCOR' \) .
  • Dans l'acylation par addition-élimination nucléophile, le groupe acyle d'un dérivé d'acide est ajouté à un nucléophile, ce qui donne une variété de produits différents.
  • Dans l'acylation de Friedel-Crafts, le groupe acyle d'un dérivé d'acide est ajouté à une molécule aromatique telle que le benzène.
  • La vitesse d'acylation dépend de la charge partielle de l'atome de carbone, de la capacité de départ du groupe Z et de la force du nucléophile utilisé.
  • L'acylation est utilisée pour fabriquer le médicament aspirine.


References

  1. commons.wikimedia.org

Questions fréquemment posées en Acylation

La réaction de substitution électrophile aromatique acylation de Friedel Crafts consiste à remplacer un ou plusieurs atomes d'hydrogène d'un composé organique, comme le benzène, par un groupe acyle. 

Il existe plusieurs moyens pour synthétiser un amide :

  • Acylation de l'ammoniac : La réaction de dérivés d'acides avec l'ammoniac produit un amide et un sel d'ammonium. 
  • Acylation des amines primaires : les dérivés d'acides réagissent avec des amines primaires pour produire un amide N-substitué et un sel d'ammonium différent. 



Les amines tertiaires ne réagissent pas avec le chlorure d'acyle en raison de l'absence d'un atome d'hydrogène remplaçable.

La synthèse chimique se déroule généralement en quatre étapes : prélèvement des réactifs, transformation chimique, isolement et purification et identification de l'espèce chimique. 

Évaluation finale de Acylation

Question

Cite trois facteurs affectant la vitesse d'acylation.

Montrer la réponse

Réponse

  • La charge partielle de l'atome de carbone.
  • Capacité du groupe partant.
  • La force du nucléophile.

Montrer la question

Question

Qu'est-ce que le groupe acyle ?


Montrer la réponse

Réponse

-RCO-

Montrer la question

Question

Que se passe-t-il dans une réaction d'acylation ?

Montrer la réponse

Réponse

Le groupe acyle est ajouté à une autre molécule.

Montrer la question

Question

Qu'est-ce qu'un dérivé d'acide ?




Montrer la réponse

Réponse

Une molécule dérivée d'un acide carboxylique.

Montrer la question

Question

Donne la formule générale d'un dérivé d'acide.

Montrer la réponse

Réponse

RCOZ

Montrer la question

Question

Nomme deux types de dérivés d'acide.

Montrer la réponse

Réponse

  • Chlorure d'acyle
  • Anhydride d'acide

Montrer la question

Question

Dessine la structure générale d'un dérivé d'acide, en indiquant les charges partielles éventuelles.




Montrer la réponse

Réponse

Montrer la question

Question

Définir nucléophile.


Montrer la réponse

Réponse

Un donneur de paires d'électrons avec une paire d'électrons non liante, et une charge négative ou partiellement négative.

Montrer la question

Question

Nomme le dérivé d'acide suivant :

Montrer la réponse

Réponse

Chlorure de propanoyle



Montrer la question

Question

Nomme l'anhydride d'acide suivant :


Montrer la réponse

Réponse

Anhydride butanoïque

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Question

Les chlorures d'acyle sont plus réactifs que les anhydrides d'acide. Vrai ou faux ? 


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Réponse

Vrai

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Question

Dessine le mécanisme de la réaction d'acylation entre le chlorure d'éthanoyle et l'eau.






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Réponse

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Question

Dessine le mécanisme de la réaction d'acylation entre le chlorure d'éthanoyle et l'ammoniac.

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Réponse

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Question

La réaction d'acylation entre un anhydride d'acide et de l'eau produit :

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Réponse

Une amine

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Question

La réaction d'acylation entre un anhydride d'acide et un alcool primaire produit :


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Réponse

De l'eau


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Question

La réaction d'acylation entre un anhydride d'acide et une amine primaire produit :

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Réponse

Une amine secondaire

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Question

Nomme les produits de la réaction d'acylation entre l'anhydride éthanoïque et la méthylamine.


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Réponse

N-méthyléthanamide et éthanoate de méthylammonium.

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Question

Nomme l'amide suivant :

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Réponse

N-éthyl éthanamide

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