Spectroscopie infrarouge

Spectroscopie infrarouge : définition

Spectroscopie infrarouge : principe

Le processus de spectroscopie infrarouge comporte quelques étapes. Elles sont les suivantes :

• Un faisceau de rayonnement est envoyé à travers un échantillon.
• L'échantillon, qui se trouve dans un spectromètre, absorbe le rayonnement infrarouge.
• Une fois les absorptions détectées et analysées, le spectre d'absorption est imprimé ou affiché sur un ordinateur.

Spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier

La spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) est un type spécifique de spectroscopie IR. Contrairement à un spectromètre IR dispersif, où un élément dispersif divise la lumière entrante en ses composants spectraux et où chaque composant est mesuré individuellement, un à la fois, en FTIR, toutes les fréquences de la lumière sont mesurées simultanément. Le spectre IR est alors obtenu via une conversion mathématique appelée transformation de Fourier. Étant donné que la spectroscopie FTIR mesure toutes les fréquences simultanément, l'analyse FTIR peut être effectuée beaucoup plus rapidement par rapport à une technique de balayage.¹

Comment fonctionne le FTIR ?

Dans la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), toutes les composantes spectrales de la source lumineuse sont détectées ensemble. Afin d'obtenir un spectre FTIR, la composition spectrale de la lumière entrante est modifiée en permanence. Par conséquent, le signal détecté par le détecteur FTIR dépend du temps. Une opération mathématique appelée transformation de Fourier nous permet de convertir le signal du détecteur d'un domaine temporel dans le domaine fréquentiel affiché finalement en nombres d'onde, cm^-1, ce qui donne le spectre FTIR.¹

Table spectroscopie infrarouge

Comme nous pouvons le voir dans l'image ci-dessous, le tableau comporte deux colonnes. La colonne "Liaison" représente les groupes fonctionnels des différents composés organiques. Le "nombre d'ondes" représente le nombre d'ondes dans une longueur d'onde ou une distance donnée. D'après le tableau, nous savons également que les liaisons des différents groupes fonctionnels absorbent différentes fréquences de rayonnement infrarouge. C'est la base pour distinguer les groupes fonctionnels avec la spectroscopie infrarouge.

Fig. 1-Table de spectroscopie infrarouge

Spectroscopie infrarouge des composés organiques

Tous les composés organiques absorbent le rayonnement infrarouge. Ce rayonnement infrarouge est absorbé par les liaisons entre les molécules à différentes longueurs d'onde.

Spectroscopie infrarouge : vibration des composés organiques

Une paire d'atomes vibre constamment. Lorsque les molécules organiques absorbent le rayonnement infrarouge, les liaisons entre les différents atomes vibrent encore plus. De ce fait, les liaisons covalentes de la molécule vibrent également et sont forcées de s'étirer, de se plier ou de se tordre. Toutes les molécules vibrent à une fréquence spécifique. Chaque liaison au sein d'une molécule a une fréquence de vibration naturelle unique. L'intensité de la vibration dépend de trois facteurs principaux :

• La force des liaisons - les liaisons plus fortes vibrent à une fréquence plus élevée.
• La masse de l'atome - les atomes plus lourds vibrent à une fréquence plus basse.
• La longueur de la liaison.

Spectroscopie infrarouge : identification des molécules organiques

Le spectre infrarouge d'une molécule est un graphique qui est produit une fois que le processus de spectroscopie infrarouge a été effectué. Nous pouvons en voir un exemple ci-dessous.

Fig. 2-Exemple de spectre infrarouge d'une molécule

Dans le spectre infrarouge, la transmittance est représentée sur l'axe des ordonnées, tandis que le nombre d'onde est représenté sur l'axe des abscisses. Comme on peut le voir, le spectre consiste en une série de creux dans la transmittance à certaines longueurs d'onde, que l'on appelle (par confusion) des "pics". Ces pics représentent les vibrations provoquées par l'absorption du rayonnement infrarouge.

Ces informations peuvent nous permettre d'identifier les groupes fonctionnels dans la molécule. Le tableau de données de la spectroscopie infrarouge, tel qu'illustré ci-dessus, est utilisé pour faire correspondre les différents pics du spectre avec les groupes fonctionnels qui ont pu les provoquer. Les groupes fonctionnels de la molécule peuvent être trouvés dans la région comprise entre 4000 cm-1 et 1500 cm^-1 du spectre infrarouge.

Spectroscopie infrarouge : région de l'empreinte digitale

La région de l'empreinte digitale est la zone du spectre située en dessous de 1500 cm^-1. Cette région contient des absorptions pour certaines vibrations complexes qui sont généralement causées par la flexion ou l'étirement de liaisons simples. Pour cette raison, le motif dans cette région est très compliqué et est unique à la molécule. Il existe une base de données dans laquelle les spectres infrarouges de molécules organiques connues ont été enregistrés. Par conséquent, les spectres infrarouges produits pour un composé inconnu complexe peuvent être comparés à la base de données.

Fig. 3-Spectre mettant en évidence la position de la région de l'empreinte digitale et de la région du groupe fonctionnel.

Domaine d'application de la spectroscopie infrarouge

La spectroscopie infrarouge est largement utilisée dans l'industrie ainsi que dans la recherche. C'est une technique simple et fiable de mesure, de contrôle qualité et de mesure dynamique. Il est également utilisé dans l'analyse médico-légale dans l'analyse civile et pénale.²

Certaines des principales applications de la spectroscopie IR sont les suivantes :

Identification du groupe fonctionnel et élucidation de la structure

Toute la région IR est divisée en région de fréquence de groupe et région d'empreintes digitales. La gamme de fréquence de groupe est de 4000-1500 cm^-1 tandis que celle de la région d'empreintes digitales est de 1500-400 cm^-1.

Dans la région de fréquence de groupe, les pics correspondant à différents groupes fonctionnels peuvent être observés. Selon les pics correspondants, le groupe fonctionnel peut être déterminé.

Chaque atome de la molécule est relié par une liaison et chaque liaison nécessite une région IR différente, de sorte que des pics caractéristiques sont observés. Cette région du spectre IR est appelée région d'empreintes digitales de la molécule. Elle peut être déterminée par des pics caractéristiques.

Identification des substances

La spectroscopie IR est utilisée pour établir si un échantillon donné d'une substance organique est identique ou non à un autre. En effet, un grand nombre de bandes d'absorption est observé dans les spectres IR des molécules organiques et la probabilité que deux composés produisent des spectres identiques est presque nulle. Donc, si deux composés ont des spectres IR identiques, ils doivent tous deux être des échantillons des mêmes substances.

Les spectres IR des deux composés énantiomères sont identiques. La spectroscopie IR ne parvient donc pas à faire la distinction entre les énantiomères.

Étudier l'avancement de la réaction

La progression de la réaction chimique peut être déterminée en examinant la petite portion du mélange réactionnel prélevée de temps à autre. On observe la vitesse de disparition d'une bande d'absorption caractéristique du groupe réactif et/ou la vitesse d'apparition de la bande d'absorption caractéristique du groupe produit due à la formation de produit.

Détection des impuretés

Le spectre IR de l'échantillon d'essai à déterminer est comparé au composé standard. Si des pics supplémentaires sont observés dans le spectre IR, cela est dû aux impuretés présentes dans le composé.

Analyse quantitative

La quantité de la substance peut être déterminée soit sous forme pure, soit sous la forme d'un mélange de deux composés ou plus. Dans ce cas, le pic caractéristique correspondant à la substance médicamenteuse est choisi et le $\log \raisebox{1ex}{$I_0$}\!\left/ \!\raisebox{-1ex}{$I_t$}\right.$ des pics pour l'échantillon standard et l'échantillon d'essai est comparé. C'est ce qu'on appelle la technique de la ligne de base pour déterminer la quantité de la substance.

Avantages et inconvénients de la spectroscopie infrarouge

Comme toutes les techniques, la spectroscopie infrarouge peut s'avérer très utile, mais elle a aussi ses inconvénients. Voyons quels sont ces pièges.

Avantages de la spectroscopie infrarouge

• Les échantillons visualisés ne nécessitent aucune préparation particulière, comme l'ajout d'un colorant radioactif.

• Il a une vitesse de balayage élevée. Toutes les informations nécessaires pour l'ensemble de la gamme de fréquences peuvent être obtenues en quelques secondes.

• Le spectromètre infrarouge a une résolution très élevée.

• Il a un large éventail d'applications, tant en analyse qualitative qu'en analyse quantitative, et peut donc être utilisé pour analyser presque tous les composés organiques.

Inconvénients de la spectroscopie infrarouge

• Si un échantillon contient de l'eau, la spectroscopie infrarouge n'est pas applicable. Un solvant comme l'eau absorberait le rayonnement infrarouge.

• Il peut parfois y avoir des complications. Nous ne pouvons pas clarifier complètement la structure d'un composé sur la base d'un seul spectre de rayonnement infrarouge.

• La spectroscopie infrarouge peut être limitée à certaines conditions pour l'analyse quantitative (où des nombres et pas seulement des catégories sont nécessaires, comme "liaison N-H").